2024-10-10
1 Tecnologia di protezione della membrana
1.1 Modifica superficiale Sulla base del diaframma poliolefinico originale, il rivestimento superficiale può migliorare la resistenza alle alte temperature e le prestazioni elettrochimiche del diaframma. I materiali modificati del rivestimento comprendono principalmente nanoparticelle inorganiche e polimeri organici.
I materiali di rivestimento inorganici modificati includono particelle inorganiche di Al2O3, SiO2, TiO2 e ZrO2, rispetto ad Al2O3, il rivestimento ceramico Boehmite (AlOOH) ha una temperatura di resistenza al calore più elevata, una densità inferiore, una bassa resistenza interna e altri vantaggi, il potenziale di applicazione futura del diaframma modificato AlOOH maggiore . Due tipi di diaframmi compositi, B1 e B2, sono stati preparati utilizzando polvere di Boehmite da 0,741 μm e 1,172 μm come materiale di rivestimento, PVDF come legante e diaframma in PP spesso 9 μm come substrato e le loro proprietà sono state testate. Le prestazioni complete del diaframma composito Boehmite/PP sono migliori di quelle del diaframma PP. Ad esempio, il diaframma B0 (diaframma in PP non modificato) si restringe di oltre il 57% a 140°C, mentre il diaframma B1 è inferiore al 3% e rimane intatto a 180°C; La resistenza alla trazione del diaframma B1 era superiore del 18,8% rispetto a quella del diaframma B0, e la resistenza alla perforazione del diaframma B2 era superiore del 54,4% rispetto a quella del diaframma B0. Entro 30 secondi, l’elettrolita potrebbe infiltrarsi completamente nel diaframma B2, mentre il diaframma B0 potrebbe infiltrarsi in meno della metà dell’area.
Al2O3, Boehmite e altri rivestimenti nanoinorganici, sebbene possano aumentare la resistenza al calore del diaframma, ma possono anche bloccare facilmente i pori del diaframma, ostacolano la trasmissione di Li+, per questo motivo i ricercatori utilizzano polimeri come materiali di rivestimento per modificare il diaframma poliolefinico. Tali polimeri includono PVDF, PVDC, ANF, PAN, PMMA e PDA. Il rivestimento della membrana poliolefinica con PVDF e copolimero è attualmente un metodo maturo di modifica della membrana.
1.2 Diversi sistemi di diaframmi I diaframmi a base di poliimmide (PI) sono considerati la prossima generazione di materiali per diaframmi per batterie agli ioni di litio grazie alla loro buona resistenza al calore, stabilità chimica e proprietà meccaniche ideali. Il diaframma PI preparato mediante il metodo di elettrofilatura presenta i vantaggi di basso costo, alta controllabilità ed elevata porosità, ma il diaframma preparato ha scarsa resistenza meccanica, grande dimensione dei pori e ampia distribuzione delle dimensioni dei pori, che possono aggravare l'autoscarica e la reazione di diafonia del batteria. Inoltre, il metodo dell’elettrofilatura presenta anche problemi di bassa produttività, scarsa riproducibilità e inquinamento ambientale, e deve ancora affrontare numerosi colli di bottiglia nella produzione su scala industriale. A questo proposito, YR Deng et al. hanno preparato un diaframma PI aerogel (PIA) con porosità uniforme, resistenza alle alte temperature e buone prestazioni elettrochimiche utilizzando il metodo sol-gel e l'essiccazione supercritica e lo hanno applicato alle batterie agli ioni di litio. La porosità (78,35%) e il tasso di assorbimento dell'elettrolita (321,66%) del diaframma PIA sono elevati, il che è utile per migliorare le prestazioni elettrochimiche delle batterie agli ioni di litio. La mezza batteria LiFePO4-Li con diaframma PIA può essere sottoposta a cicli stabili più di 1000 volte con un rapporto di 1C a 2,8~4,2 V e il tasso di ritenzione della capacità è superiore all'80%. Grazie all'elevata stabilità termica di PIA, la mezza batteria LiFePO4-Li con diaframma PIA può essere sottoposta a cicli stabili a 120 ° C. Per determinare l'effetto del miglioramento delle prestazioni di sicurezza delle batterie agli ioni di litio, l'elettrodo positivo LiFePO4, PIA Il separatore e l'elettrodo negativo di grafite sono stati assemblati in una batteria a imballaggio flessibile, rispetto al separatore Celgard 2400, e il comportamento di fuga termica dell'intera batteria è stato studiato mediante calorimetro accelerato (ARC). Si è riscontrato che la temperatura di fuga termica della batteria utilizzando il diaframma PIA può essere aumentata da 131 ℃ a 170 ℃ utilizzando la batteria a diaframma Celgard 2400 e il tasso di aumento è di circa il 30%.
Tra i numerosi diaframmi del sistema, ci sono diaframmi in polietilene tereftalato (PET), cellulosa, fluoropolimeri, ecc. I principali parametri prestazionali di diversi diaframmi e di diaframmi in poliolefina (PP o PE) sono confrontati nella Tabella 1.
Come si può vedere dalla Tabella 1, sia la stabilità termica che il tasso di assorbimento del liquido di questi diaframmi sono stati notevolmente migliorati, offrendo più opzioni per lo sviluppo di batterie agli ioni di litio ad alta sicurezza.
1.3 Membrana termica chiusaIl diaframma termico chiuso è un diaframma che avrà un foro chiuso ad una certa temperatura e bloccherà il canale ionico. Il diaframma di sigillatura termica iniziale prevedeva di rivestire la superficie del diaframma in PP con microsfere di paraffina, ma a causa delle grandi dimensioni delle microsfere e del rivestimento irregolare, le prestazioni del rapporto della batteria ne risentivano. Inoltre, la risposta delle microsfere di paraffina è lenta quando la temperatura aumenta rapidamente, il che può facilmente causare un ritardo nella risposta della temperatura e non può limitare il comportamento di fuga termica della batteria. Per questo motivo, WX Ji et al. ha proposto un diaframma termosaldante modificato con microsfere di copolimero etilene-vinilacetato. Grazie all'adeguata temperatura di risposta termica (90°C), alla piccola dimensione delle particelle (circa 1μm) e all'elevata stabilità chimica ed elettrochimica delle microsfere in copolimero di etilene-acetato di vinile, il diaframma modificato con microsfere garantisce non solo che le prestazioni elettrochimiche non vengano compromesse , ma anche l'affidabile funzione di spegnimento termico ad alta temperatura. La batteria a imballaggio flessibile al litio cobaltato-grafite da 20 Ah è stata assemblata rispettivamente con diaframma in PP e diaframma modificato ed è stato eseguito il test di cortocircuito. I risultati mostrano che: all'inizio del cortocircuito, la tensione della batteria che utilizza il diaframma in PP diminuisce bruscamente, generando una grande corrente di cortocircuito e rilasciando una grande quantità di calore joule, tanto che la temperatura interna della batteria raggiunge rapidamente 131,2℃. , finché la tensione non scende a 0 V, la temperatura inizia a diminuire. Quando la membrana è rivestita con microsfere di copolimero di etilene-acetato di vinile, la tensione del circuito aperto aumenta improvvisamente dopo un calo improvviso all'inizio del cortocircuito esterno e la temperatura superficiale massima della cella è di soli 57,2 ℃. Questo perché il calore Joule causato dal cortocircuito esterno provoca la fusione e il collasso delle microsfere di copolimero rivestite sulla superficie del diaframma e, dopo essersi trasformate in un denso strato isolante polimerico sulla superficie del diaframma in PP, la trasmissione del Li+ tra il gli elettrodi positivo e negativo sono rotti nella batteria, in modo che la batteria sia in uno stato aperto. Si può vedere che il diaframma di tenuta termica può prevenire il forte aumento della temperatura della batteria in caso di cortocircuito esterno, migliorare la sicurezza delle batterie agli ioni di litio di grande capacità e mostrare buone prospettive di applicazione.
1.4 Diaframma endotermico ZF Liu et al. preparato un diaframma di regolazione della temperatura a cambiamento di fase, che può assorbire in situ il calore generato nella batteria. Il materiale a cambiamento di fase (PCM) con funzione di accumulo del calore è integrato nella membrana in fibra PAN per conferire al diaframma la funzione di regolazione della temperatura. In condizioni di abuso, il PCM interno viene riscaldato e fuso e accompagnato da una grande quantità di accumulo di calore latente, che può assorbire il calore generato all'interno della batteria in tempo per prevenire la fuga termica. In condizioni di lavoro normali, a causa dell'elevata porosità e della buona affinità elettrolitica della membrana in fibra PAN, la batteria assemblata in base al materiale del diaframma ha le caratteristiche di basso potenziale di polarizzazione, trasporto rapido di ioni, ecc., mostrando le prestazioni elettrochimiche ideali. La batteria agli ioni di litio litio-ferro-fosfato da 63 mAh assemblata sulla base di questo tipo di materiale del diaframma può essere ripristinata a temperatura ambiente entro 35 secondi dall'esperimento di agopuntura. Ciò dimostra che il diaframma di regolazione della temperatura a cambiamento di fase ha una buona capacità di regolazione della temperatura per la batteria dopo un cortocircuito interno e fornisce protezione interna dal surriscaldamento per batterie agli ioni di litio ad alta densità di energia e fornisce un metodo per migliorare la sicurezza delle batterie agli ioni di litio . L'esperimento di agopuntura è stato condotto sulla base di una batteria agli ioni di litio e grafite da 63 mAh al litio ferro fosfato, la capacità della batteria è relativamente piccola e la capacità di regolazione della temperatura e le prospettive pratiche nelle batterie di grande capacità devono ancora essere verificate.
2 Elettrolita sicuro
2.1 Liquido ionico Il liquido ionico è un sale fuso con punto di fusione inferiore a 100 ° C, allo stato fuso, costituito solo da cationi e anioni. L'elevato numero di ioni nel liquido ionico conferisce un'elevata conduttività, ma ha anche una buona stabilità termica, stabilità chimica, stabilità elettrochimica REDOX, non volatilizzazione e basso calore di reazione con il materiale dell'elettrodo attivo e, cosa più importante, è completamente non combustibile , quindi si prevede che diventi un elettrolita ad alta sicurezza. La completa assenza di molecole di solvente nell'elettrolita porterà una serie di problemi, ad esempio la maggior parte dei liquidi ionici non può essere decomposta per formare un film SEI stabile e i materiali a base di carbonio come la compatibilità dell'anodo di grafite sono scarsi, pertanto possono essere utilizzati solo il costo più elevato del Li4Ti5O12 o dell'anodo senza carbonio. L'introduzione di additivi filmogeni o di fluoruro di litio sulfonimide (LiFSI), nonché l'uso di elettrolita salino ad alta concentrazione, possono migliorare la stabilità dell'interfaccia, ma non possono risolvere l'elevata viscosità del liquido ionico, la scarsa infiltrazione e il basso coefficiente di diffusione Li+ causati dalla scarsa prestazione dei materiali degli elettrodi.
Il solvente carbonato ha una bassa viscosità e un'elevata costante dielettrica, può migliorare le proprietà fisiche e chimiche del liquido ionico e può decomporsi per formare una pellicola SEI stabile. La miscelazione di un liquido ionico con un solvente carbonato per preparare un elettrolita non infiammabile è un metodo per bilanciare le prestazioni e la sicurezza della batteria. La viscosità, la bagnabilità e il coefficiente di diffusione del Li+ dell'elettrolita miscelato hanno un effetto di miglioramento limitato. E l’elettrolito contiene il 20% di composti infiammabili, che comporteranno comunque alcuni rischi per la sicurezza delle batterie agli ioni di litio. La sicurezza della batteria può essere ulteriormente migliorata miscelando solventi sulfonici ad alta infiammabilità e non combustibili con liquidi ionici.
2.2 Solvente fluorurato Il solvente fluorurato è un tipo di solvente elettrolitico per batterie agli ioni di litio che attualmente è stato studiato più approfonditamente ed è ampiamente utilizzato nell'elettrolita ad alta sicurezza delle batterie agli ioni di litio. L'atomo di fluoro ha un raggio atomico piccolo, una forte elettronegatività, una bassa polarizzabilità e il solvente di fluoro presenta i vantaggi di un basso punto di congelamento, un alto punto di infiammabilità e una buona infiltrazione tra gli elettrodi e così via.
2.3 Solvente organofosfato I composti organofosfati sono caratterizzati da un alto punto di ebollizione, una bassa viscosità e un'elevata costante dielettrica. Rispetto ai liquidi ionici. Questi composti hanno le caratteristiche di basso costo e facile sintesi. Intanto. Ha una struttura molecolare simile al carbonato. È un solvente che dovrebbe ottenere un elettrolita ritardante di fiamma/non combustibile. Allo stato attuale, quasi tutti i solventi a base di esteri fosforici riportati in letteratura sono incompatibili con l'anodo di grafite, ovvero la grafite non può subire in modo stabile ed efficiente l'impatto reversibile del litio nell'elettrolita esistente con estere fosfato come solvente. Il compito principale dello sviluppo dell'elettrolita dell'estere fosforico è risolvere il problema di compatibilità tra il solvente organico dell'estere fosforico e la grafite.
Lo sviluppo del solvente organofosfato esistente comprende principalmente solvente estere fosfato, estere fosfito e solvente estere fosfonato. Come accennato in precedenza, il solvente organofosfato non è compatibile con l'elettrodo negativo di grafite, carica e scarica, non può formare una pellicola SEI stabile sulla superficie dell'elettrodo negativo, allo stesso tempo porterà al co-incorporamento, distruggendo la struttura dello strato di grafite, quindi nelle prime ricerche sull'estere organofosforico, viene utilizzato solo come additivo ritardante di fiamma o co-solvente aggiunto all'elettrolita per ridurre l'infiammabilità dell'elettrolita. I risultati mostrano che quando la concentrazione di organofosfato aggiunto all'elettrolita è troppo bassa (<10%), non si verifica alcun effetto ritardante di fiamma evidente; Tuttavia, quando la concentrazione è più elevata (>20%), inibirà la capacità di inserimento del litio dell'elettrodo negativo in grafite.
2.4 Ritardanti di fiamma fosforonitrilici I composti fosforonitrilici sono un tipo di additivi ritardanti di fiamma composti. Comprende principalmente composti polimerici di azoto fosforico lineare e composti di azoto fosforico ciclico di piccole molecole. Le principali caratteristiche dei ritardanti di fiamma fosfonitrilici sono. Una piccola quantità di aggiunta (frazione di massa dal 5% al 15%) può ottenere l'effetto di un elettrolita ritardante di fiamma o non combustibile. E buona compatibilità con i materiali degli elettrodi. L'effetto sulle prestazioni elettrochimiche della batteria agli ioni di litio è minimo.
Il ciclofosfonitrile (PFPN) di Bridgestone è uno dei primi ritardanti di fiamma con un'elevata finestra di ossidazione elettrochimica e ha molti casi di applicazione nelle batterie agli ioni di litio ad alta tensione, come le batterie agli ioni di litio che utilizzano materiali catodici all'ossido di litio cobalto ad alta tensione o 5 V ad alta tensione materiali al nichelmanganato di litio.
3 Tecnologia di rivestimento dell'elettrodo positivo
Il rivestimento superficiale può migliorare la stabilità termica dei materiali degli elettrodi positivi ed è attualmente la principale tecnologia di protezione degli elettrodi positivi. Il rivestimento di altri materiali con elevata stabilità sulla superficie del materiale dell'elettrodo positivo può impedire il contatto diretto tra il materiale dell'elettrodo positivo e l'elettrolita, in modo da inibire la transizione di fase del materiale dell'elettrodo positivo, migliorare la stabilità termica e ridurre il disturbo cationico sul sito del reticolo. Questo tipo di strato di rivestimento dovrebbe avere una buona stabilità termica e inerzia chimica, e i materiali di rivestimento includono principalmente fosfato, fluoruro e ossido solido.
Il fosfato con un forte legame covalente PO4 è rivestito sulla superficie del materiale dell'elettrodo positivo, il che può migliorare la stabilità termica del materiale dell'elettrodo positivo. Se viene utilizzato l'elettrodo positivo rivestito con AlPO4, ha una migliore stabilità termica e mostra prestazioni migliori nel test di sovraccarico. M. Yoon et al. hanno riportato una strategia di sintesi del rivestimento a temperatura ambiente di "rivestimento + colata". Il vetro metallico al boruro di cobalto (CoB) è stato applicato al materiale catodico stratificato ricco di nichel NCM811, che ha ottenuto la copertura completa della superficie e la bagnatura dei bordi dei grani delle particelle secondarie del materiale catodico e ha migliorato le prestazioni di ingrandimento e la stabilità del ciclo, con il ciclo 1C a 2,8~ 4,3 V 500 volte. Il tasso di ritenzione della capacità del materiale è stato aumentato dal 79,2% prima del rivestimento al 95,0%. I risultati mostrano che la prestazione ideale è dovuta all'inibizione sia della degradazione della microstruttura che delle reazioni collaterali con l'interfaccia. M. Jo et al. utilizzato il metodo sol-gel per ottenere un rivestimento uniforme di nanocristalli Mn3 (PO4) 2 sulla superficie dell'elettrodo positivo di NCM622 a bassa temperatura. Il rivestimento Mn3(PO4)2 riduce il contatto diretto tra l'elettrolita e l'anodo di ossidazione instabile, riducendo così il grado di reazioni collaterali esotermiche.
4 Strategia di modifica dell'elettrodo negativo
La grafite stessa è relativamente stabile, ma la grafite incorporata al litio continuerà a reagire con l'elettrolita ad alte temperature, esacerbando l'accumulo di calore iniziale dell'instabilità termica e promuovendo la reazione a catena dell'instabilità termica. La pellicola SEI può isolare il contatto diretto tra l'elettrodo negativo e l'elettrolita e migliorare la stabilità dell'elettrodo negativo. Pertanto, la costruzione di una pellicola SEI ad alta stabilità termica è un metodo chiave per isolare la reazione laterale tra l'elettrodo negativo e l'elettrolita e limitare la fuga termica. La struttura e le proprietà del film SEI possono essere migliorate introducendo additivi filmogeni nell'elettrolita. Ad esempio, il perfluoroottanoato di ammonio (APC), il carbonato di vinilidene (VC) e il carbonato di vinilidene (VEC) possono essere ridotti e decomposti preferenzialmente nell'elettrolita, formando una pellicola polimerica uniforme e densa sulla superficie dell'elettrodo negativo di grafite e migliorando la resistenza termica stabilità del film SEI. Partendo dalla modifica della superficie del materiale, la stabilità termica dei materiali anodici può essere migliorata costruendo una pellicola SEI artificiale come uno strato di deposizione di metallo e ossido di metallo, uno strato di rivestimento di polimero o carbonio. All'aumentare della temperatura, la pellicola SEI costruita con i due metodi precedenti si decomporrà sempre e, a temperature più elevate, la reazione esotermica tra il catodo dell'inchiostro fossile di litio e l'elettrolita sarà più intensa.
Inoltre, durante la ricarica con corrente elevata, la reazione di evoluzione del litio dell'anodo di grafite causerà anche il rischio di fuga termica della batteria agli ioni di litio. Il rapporto della corrente di carica determina il flusso di Li+ per unità di area del materiale dell'anodo. Quando il processo di diffusione in fase solida di Li+ nell'elettrodo negativo è lento (come quando la temperatura è troppo bassa e lo stato di carica è elevato) e la densità di corrente di carica è troppo elevata, la superficie dell'elettrodo negativo attiverà la reazione di evoluzione del litio , e i dendriti di litio precipitati perforeranno il diaframma, provocando un cortocircuito interno, che causerà combustione, esplosione e altre conseguenze disastrose. La diffusione in fase solida del Li+ tra gli strati di grafite può essere accelerata accorciando il percorso di diffusione del Li+ tra gli strati di grafite e aumentando la spaziatura degli strati di grafite.
5 Conclusione e prospettiva
La tecnologia delle batterie agli ioni di litio è matura, adatta per applicazioni su larga scala e produzione di massa ed è la direzione chiave di sviluppo dei veicoli elettrici e della tecnologia di stoccaggio dell’energia su larga scala. Attualmente, la densità energetica delle batterie agli ioni di litio continua ad aumentare e i requisiti per la sicurezza delle batterie sono maggiori, pertanto la sicurezza è un indicatore importante dello sviluppo delle batterie agli ioni di litio. Basato sui materiali del diaframma, dell'elettrolita e degli elettrodi, questo documento riassume sistematicamente i metodi esistenti per prevenire l'instabilità termica e migliorare la sicurezza delle batterie agli ioni di litio. Sulla base della sintesi dell'attuale ricerca sul miglioramento della sicurezza delle batterie agli ioni di litio, combinata con il nuovo meccanismo di fuga termica, vengono proposte diverse direzioni chiave per lo sviluppo futuro di materiali di sicurezza per le batterie agli ioni di litio:
(1) La modifica superficiale della membrana poliolefinica con nanoparticelle inorganiche può migliorare la stabilità termica della membrana, ma l'effetto di miglioramento è limitato. Il diaframma con elevata stabilità termica ed elevata resistenza meccanica fornirà più opzioni per le batterie agli ioni di litio ad alta sicurezza. Inoltre, possono essere progettati anche diaframmi a risposta termica intelligente, come diaframmi termosaldabili che possono interrompere il trasporto di ioni ad alte temperature, diaframmi ignifughi che rilasciano ritardanti di fiamma e diaframmi assorbenti di calore a cambiamento di fase. La strategia di progettazione del diaframma di sicurezza di cui sopra parte dall'instabilità termica causata dalla fusione del diaframma, ma il cortocircuito interno non è l'unico fattore che innesca l'instabilità termica delle batterie agli ioni di litio. Ad alta temperatura, l'intensa reazione REDOX tra le specie reattive dell'ossigeno rilasciate dall'elettrodo positivo e dall'elettrolita e dall'elettrodo negativo dell'inchiostro fossile di litio è anche il motivo principale dell'innesco della fuga termica. Come bloccare la reazione di diafonia delle specie reattive dell'ossigeno rilasciate dall'elettrodo positivo garantendo al tempo stesso la resistenza alle alte temperature del diaframma è una misura importante per sviluppare un diaframma sicuro in futuro.
(2) Il punto di infiammabilità dell'elettrolito delle batterie commerciali agli ioni di litio è generalmente basso ed è facile da bruciare o addirittura esplodere ad alta temperatura, e lo sviluppo di un elettrolito ritardante di fiamma/non combustibile per ridurre l'infiammabilità dell'elettrolito è uno di questi delle misure per migliorare la sicurezza delle batterie agli ioni di litio. Sulla base di questo metodo, sono state condotte ricerche approfondite sugli elettroliti ritardanti di fiamma/non combustibili, tra cui liquido ionico, solvente fluorurato, solvente organofosfato, ritardante di fiamma fosfazene ed elettrolita salino ad alta concentrazione. In base alle caratteristiche temporali dell'instabilità termica, la combustione dell'elettrolita è la principale fonte di energia nella fase finale dell'instabilità termica e la reazione laterale esotermica tra l'elettrolita e l'inchiostro fossile di litio dopo la rottura del film SEI nella fase iniziale contribuisce a l’accumulo di calore nella fase iniziale della fuga termica. Riparazione diretta della pellicola SEI rotta in tempo reale dall'elettrolita. Inibisce la reazione tra l'inchiostro fossile al litio e l'elettrolita. Sarebbe una strategia per sopprimere la fuga termica.
(3) Il contatto diretto tra il materiale catodico e l'elettrolita ad alta temperatura porterà a una transizione di fase irreversibile sulla superficie del materiale catodico. Ridurre la stabilità termica del materiale. La progettazione del materiale catodico sicuro si concentra principalmente sull'isolamento del contatto diretto tra il materiale catodico attivo e l'elettrolita, compreso il rivestimento superficiale del materiale catodico e l'uso di materiale catodico ternario monocristallino senza spazio reticolare. Oltre alle strategie di progettazione sicura dei materiali catodici riassunte dagli autori di questo articolo, è possibile sviluppare rivestimenti per la cattura dell'ossigeno attivo anche per estinguere l'ossigeno attivo rilasciato dalla decomposizione termica dei materiali catodici come il ternario, il cobalto di litio e il manganato di litio, in modo da per evitare l'ossigeno reattivo con la reazione dell'elettrodo negativo dell'elettrolita o dell'inchiostro fossile al litio.
(4) La grafite nuda incorporata al litio ha un'elevata reattività con l'elettrolita. La strategia di miglioramento tradizionale consiste nell'aggiungere additivi filmogeni o costruire una pellicola SEI artificiale nell'elettrolita. Il cedimento del film SEI ad alte temperature porterà eventualmente alla reazione della grafite incorporata al litio con l'elettrolita. Pertanto, è necessario sviluppare una tecnologia in grado di riparare la pellicola SEI in tempo reale in situ per bloccare la reazione tra l’inchiostro fossile di litio e l’elettrolita.
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